PH電極使用中應注意的幾個問題

1 PH玻璃電極的浸泡

PH玻璃電極在使用前必須在溶液中浸泡，其原因如下。

a．PH玻璃電極的敏感膜只有在其表面形成很薄的水合凝膠層時，才能正常對氫離子作出響應，電位與PH值的關系才能遵循能斯特方程。

b．PH玻璃電極在水中浸泡后，其不對稱電位會下降并趨于穩(wěn)定，同時內阻降低。

c．對于復合電極而言，在溶液中浸泡可使液接界保持潤濕和暢通，液接界電位保持穩(wěn)定。

不同電極的浸泡方法不同。

a．對于非復合PH玻璃電極，一般可采用蒸餾水(或去離子水)、PH值為4．00的緩沖液或0．01mol／L的鹽酸溶液浸泡。浸泡的時間根據敏感膜的厚薄，敏感膜的形狀及電極老化程度而定。厚的敏感膜，電極使用時間較長，其浸泡時間也較長，一般為8～24h。錐型電極由于其結構特點，浸泡時間更長。一般來說，溶液溫度高比溫度低浸泡效果好，但切忌浸泡在堿性溶液中。

b．對于復合PH電極，浸泡溶液與上述不同，通常浸泡在與外參比溶液相同的溶液中，切忌浸泡在蒸餾水或去離子水中。浸泡方法不對，好的電極性能會變壞。當復合PH電極浸泡在蒸餾水或去離子水中時，外參比溶液會經過液接界滲漏到蒸餾水或去離子水中，此時，溶解在氯化鉀溶液中的銀絡合離子，在外界氯離子濃度突然降低到接近零的情況下，會重新生成氯化銀，沉淀在液接界部位，阻塞液接界，使外參比溶液不能正常滲漏，造成液接界電位不穩(wěn)定，電極內阻增高，電極性能變壞，嚴重時會使電極無法工作。

2 PH電極的檢查

2．1 外觀檢查

a．敏感膜玻璃是否有刻痕、裂縫。

b．電極的內參比溶液是否渾濁、發(fā)霉(有絮狀物)。

c．復合電極外參比電極的液接界部位是否堵塞，一般可從顏色變化來加以判斷。

d．電極的引出線及插頭是否完好，特別是電極的插頭應該干燥、清潔。

如果出現(xiàn)上述現(xiàn)象，會影響電極的性能。

2．2 性能檢查

PH電極的技術指標主要有：零電位的PH值，電極內阻，堿誤差，響應時間，百分理論斜率(PTS)。

當電極的百分理論斜率低于90％時，建議更換電極。通常在模擬電路PH計中，調節(jié)“斜率校準”電位器，顯示值達不到校準緩沖溶液所需的標準值時，需更換電極。在帶有微處理器的PH計中，百分理論斜率由計算機自動計算。當電極的百分理論斜率低于90％時，為保證測量的準確性，建議更換電極。

3 低溫下PH值的測量

a．低溫下PH值玻璃電極的內阻急劇增大(呈數(shù)量級增大)，儀器的輸入阻抗與其不匹配，從而產生測量誤差，其次由于內阻增大，往往會產生干擾信號。

b．低溫下PH玻璃電極的響應變慢，達到平衡時間增加。

C．在低溫低于零度的條件下，必須選用低內阻PH電極。

4 純水PH值的測量

因為純水的離子強度低，電極響應慢，不容易達到平衡。而且純水的電導率低，電極內阻大，具有絕緣體性能，容易受到外界電磁場的干擾，影響測量的穩(wěn)定性和準確性。測量純水的PH值時，液接界電位的影響顯得突出，電極校準溶液和被測溶液(純水)的組成相差很大，參比電極的液接界電位在兩種溶液中差異很大，會引起較大測量誤差。

所以，測量純水的PH值時，用低內阻的電極提高響應速度，降低電磁干擾?；驅y量池進行密封，或采用流動測量的方法，避免純水被污染，穩(wěn)定液接界電位。

5 城市污水PH值的測量

城市污水主要有工業(yè)污水和生活污水兩大類。城市污水中含有大量顆粒狀和塊狀懸浮物，懸浮物分散的均勻性很大，濁度大，企業(yè)排放的污水，存在色度，濁度，油類物質，氧化劑、還原劑或強酸、強堿等干擾，對其PH值的測定通常選用玻璃電極法，可以排除色度、濁度，油類物質，氧化劑、還原劑等因素的干擾，但對于強堿類廢水，尤其是PH值在l0以上時，將產生“鈉差”，讀數(shù)偏低，應選用特制的“低鈉差”玻璃電極。

城市污水PH值變化范圍較大，受溫度影響也較大，為此可選帶有溫度自動補償?shù)膬x器，以降低溫度變化產生的誤差。同時，選用與PH計配套或品牌型號一致的玻璃電極也可降低測量誤差，在測量城市污水之前，應先用與水樣PH值相近的標準緩沖溶液對儀器進行校正，以減少測量誤差，同時可以降低強堿產生的“鈉差”，提高測量精度。測量城市污水PH值，玻璃電極容易受有機物質尤其是油類的污染，此時先用稀鹽酸清洗，溶液無機鹽后用純凈水清洗干凈，但不能用*清洗，否則會使電極性能變劣，電極清洗干凈后在水中浸泡一晝夜，在電極膜表面形成水化層后再使用。

6 PH電極的使用壽命

PH電極的使用壽命取決于使用條件與使用方法是否正確。

a．測量介質。包括清潔溶液、粘稠液、懸濁液、強酸、強堿和非水溶液。其中有些對PH電極的敏感膜有強的腐蝕性。如強酸、強堿溶液，特別是強堿溶液，有些會黏附在電極上，如粘稠液等。電極在這種介質中使用壽命比在清潔溶液中的使用壽命短。

b．使用溫度。電極的使用溫度應該選擇在正常的使用溫度范圍內，如果經常在溫度范圍的上限使用，電極的使用壽命會縮短，會嚴重損壞電極，溫度愈高，損壞程度愈大。

C．清洗與保存。電極使用完畢后，要注意敏感膜的清洗，對復合電極來說，更要注意液接界部位的清洗，清洗完畢后，將電極膜部位儲存于規(guī)定的電極保護溶液中。

分析人員在使用PH電極的過程中，要經?？偨Y經驗教訓，規(guī)范操作，加強儀器的維護，才能及時提供準確可靠的分析結果。